香精与香料(112)—白胶香

白胶香，为金缕梅科植物枫香的树脂，树脂为白色，马牙状，为大小不一的椭圆形或球形颗粒，亦有呈块状或厚片状者，具有活血、凉血、解毒、止痛功效。干燥树脂为大小不一的椭圆形或球形颗粒，亦有呈块状或厚片状者。表面淡黄色，半透明。质松脆，易碎。断面有玻璃光泽。气清香，燃烧时更烈。以质脆、无杂质、火燃香气浓厚者佳。

该品原名"枫香脂"，始载于《唐本草》，苏敬谓："枫香，所在大山皆有。树高大，叶三角。五月斫树为坎，十一月采脂。"本品在古植物学文献中记载更早，晋·嵇含的《南方草木状》云："枫香，树似白杨，叶圆而歧分；有脂而香，其大如鸭卵；二月花发，乃连著实，八、九月熟，曝干可烧。"综上所述，古今用药种类及疗效基本一致。

【异名】枫香脂(《唐本草》)，枫脂(《通典》)，白胶(《儒门事亲》)，芸香(《本草原始》)，胶香(《国药的药理学》)。

［恭说］枫香脂，大山中皆有。［颂说］今南方及关陕颇多。树高大，似白杨。叶圆而作歧，有三角而香。二月开白色花。并连着大如鸭卵的实。八、九月熟时，晒干可烧。《南方草木状》载，枫实在扎真才有，至霜有神，难得之物。脂为白胶者，五月斫为坎，十一月采二《说文解字》中说，枫木，厚叶弱枝善摇。宫殿中种植很多，至霜后叶丹可爱，故称枫宸。［保升说］《轩辕本纪》载，黄帝杀蚩尤于黎山之丘，掷其械于大荒之中，化为枫木之林。《尔雅》注：其脂入地，经千年变成琥珀。［时珍说］枫木枝干修耸，大者数围。木质坚硬，有赤有白，白者细腻。其实球状，有柔刺。

枫香树别名：枫木、枫树、香枫、三角枫、鸡爪枫。LiquidambarformosanaHance--金缕梅科Hamamelidaceae落叶乔木，高20～40m，树干直径达1m。树冠呈广卵形；树皮幼时灰白色，光滑，老时褐色，粗糙；幼枝灰褐色，有细长毛或光滑，老枝灰色，光滑，有皮孔。叶互生；叶柄长3～7cm；托叶线形，长11mm，锈红色，早落；叶片轮廓宽卵形，掌状3裂（幼苗及萌发枝上的叶多成掌状5裂），长6～12cm，宽8～15cm，裂片卵状三角形至长卵形，先端长渐尖，基部心形或近截形，边缘有细锯齿，上面初有毛，后脱落，下面幼时密披细毛，或仅脉腋有毛。花单性，雌雄同株，生于短枝顶端，无花被；雄花淡黄绿色，集成总状花序，被锈色长毛；雄蕊多数，长约2mm，密集成球形；雌花集成圆球形的头状花序，生于短枝叶腋，总花梗长约4mm，被毛，萼片锥形，有少数退化雄蕊，子房半下位，2室，各子房基部愈合，花柱2枚，柱头弯曲。复果圆球形，下垂，直径2.5～3cm，表面有刺状物，系由宿存花柱及苞片组成，蒴果多数，密集复果之内，长椭圆形，成熟时顶孔开裂。种子多数，细小，扁干，有翅。花期3～4月，果期9～10月。喜生于气候湿润及土壤肥沃处。生平原及丘陵山区。

分布于河南、陕西、青海、安徽、江苏、浙江、福建、台湾、湖北、湖南、广东、广西、云南、贵州、四川、西藏等省区。

采制：选择生长20年以上的粗壮大树，于7～8月间劈开树干外皮，从树根起每隔约15cm交叉凿开一洞，使树脂流出，到11月至次年4月间，采收流出的树脂。于日光下晒干，或加入石灰粉搅匀后，任其自然干燥即得。商品通常依颗粒大小及纯净程度分为三级。

化学成份：树脂的挥发油成分中，桂皮酸类约占6.4%，萜类约占84.4%，其他成分9.2%。含桂皮醇（cinnamylalcohol）、桂皮酸酯类、桂皮酸（cinnamicacid）、左旋龙脑等。树脂的挥发油成分中，桂皮酸类约占6.4%，萜类约占84.4%，其他成分占9.2%。尚含阿姆布酮酸（am-bronic acid），阿姆布醇酸（ambrolic acid），阿姆布二醇酸（ambra-diolic acid），路路通酮酸（liquidambroni acid），枫香胀熊果酸（forucosolic acid），枫香脂诺维酸（liquidambronovi acid）。

功能主治：

瘾疹风痒浮肿，煮水沐浴。止齿痛，一切痈疽疮疥，金疮吐衄咯血。活血生肌，止痛解毒。烧过后揩牙，永无牙疾。

1、吐血、鼻血。用白胶香、蛤粉，等分为末，姜汁调服。

2、吐血、咯血。用白胶香、铜青各一钱，研为末，放入干柿内，纸包煨熟吃下。又方：用白胶香（切片，炙黄）一两、新棉一两，烧灰为末，每服一钱，米汤送下。

3、便痈脓血。用白胶香一两，研为末，加麝香、轻粉少许，掺敷患处。

4、瘰疬软疖。用白胶香一两，化开，以蓖麻子六十四粒研末，加入搅匀，成膏后摊贴患处。

5、疮不收口。用白胶香、轻粉各二钱，猪油调涂。

6、恶疮。用白胶香、松香各一两，加麻油、黄蜡各二钱半，一起溶化，再放入冷水中充分调匀，摊贴患处。此方名“水沉金丝膏”。

7、小儿疥癣。用白胶香、黄蘖、轻粉，等分为末，加羊骨髓调匀敷涂。

8、大便不通。用白胶香如半枣大一块、鼠粪两枚，共研匀，加水调成挺子，纳入肛内，过一会即可通便。

附方：

白胶香是枫香树的树脂，功能止血、活血、解毒、生肌、止痛。赵学敏在《本草纲目拾遗》一书中，增加了枫香树的一项药用部分，即它的干燥的成熟果实，药名“路路通”，味苦、性平、微涩，能通经利水，除湿热痹痛，治月经不调、周身痹痛、小便不利、腰痛等症（但阴虚内、经水过多及孕妇忌用。）

①治诸疮不合：白胶香、轻粉各二钱，猪油和涂。（《仁斋直指方》）

②治瘰疬、一切恶疮软疖：白胶一两，瓷器内溶开，去滓，再于溶开后，以萆麻子六十四个，作泥，入胶内搅匀，朋、油半匙头，柱点水中，试硬软添减胶油，如得所，量疮大小，以绯帛摊膏药贴之，一膏药可治三、五疖。（《儒门事亲》玉饼子）

③治下疳；透明白胶香为末，入轻粉、麝香少许，用油调敷。（《袖珍方》）

④治臁疮：白胶香末，以箬叶夹药在内贴之。（《袖珍方》）

⑤治小儿癣杂疮：白胶香、黄柏、轻粉。上为细末，羊骨髓调涂癣上。（《儒门事亲》）

⑥治金疮断筋：枫香末敷之。（《世医得效方》）

⑦治折伤：乳香、白胶香、沥青各等分（研）。以脂麻油和如面剂，重汤煮成膏，不犯铜铁，以杖子剔起如丝即成膏。（《鸡峰普济方》白胶香膏）

⑧治年久牙痛：枫香脂为末，每旦揩擦。（《世医得效方》）

⑨治吐血不止：白胶香不以多少，细研为散，每服二钱，新汲水调下。（《简要济众方》）

⑩治衄血：蛤粉、白胶香等分。以好松烟墨汁调服。（《百一选方》）

⑾治胃痛：枫香树脂二至三钱。研末，温开水冲服。（《江西草药》）

⑿治腰膝走注疼痛如虎啮：草乌头、五灵脂各一斤，木鳖子四两，白胶香半斤，地龙四两（去土，炒），细墨一两，乳香一两，当归二两（焙），没药二两，麝香一钱。上为末，再研一千下，糯米面糊和丸，如桐子大。每服一丸至二丸，温酒下。吃药罢，遍身微汗有验。（《宣明论方》一粒金丹）

⒀治鱼骨哽咽：白胶香细细吞之。（《圣惠方》）

⒁治大便旬日不通：鼠粪二枚，白胶半枣大。上为末，水丸如枣核大，油涂纳谷道中，良久便通。（《普济方》）

有关白胶香（枫香树脂）的研究进展

1、枫香树脂和安息香对心血管系统的药理作用

药理实验包括急性毒性试验、心肌缺氧保护试验、抗血栓形成作用、对猪离体冠状动脉的影响、抗心律失常作用和对豚鼠离体Langendorff心脏的影响。结果表明，枫香树脂的急性毒性低于安息香。纯化的枫香树脂在所有实验中均表现出与安息香相似的效果，且优于安息香树脂，因此我们认为，用纯化的枫香树脂替代安息香治疗心血管疾病是可行的。枫香的挥发油可能是枫香的有效成分。

2、枫脂氮气提炼及枫香树脂在口香糖中的应用与生物活性研究

枫香树(Chinesesweetgum)的树干受伤后分泌出一种带芳香气味的含油树脂,这种活立木枫香树的创伤性分泌物称之为枫香脂。对枫香脂进行蒸馏,分离出蒎烯类液体精油后,得到的固体树脂称为枫香树脂。枫香树脂是一种具有潜在市场前景的生物质化学品,可望在食品、药品和工业助剂等方面有所应用。本文以广西产枫香脂为原料,对枫脂的氮气提炼工艺进行了研究,并对所得到的树脂的抑菌活性、自动氧化性能以及毒性进行了评价。以枫香树脂作为胶基添加剂制得口香糖样品。本论文的主要研究结果如下:1)采用氮气提炼枫脂,研究了出锅温度、氮气流量、蒸馏时间以及减压抽吸时间等因素对枫香树脂质量的影响。研究结果表明,适宜的工艺条件为:N2流量为3L·min-1,脂液蒸馏出锅温度180℃,蒸馏总时间40min,通N2 30 min,后10min进行减压抽吸,真空度30 mmHg。此工艺条件下,制备的枫香树脂色级可达到三级,软化点为69℃,酸值为45.44mg KOH·g-1。2)采取纸片扩散法对枫香树脂的抑菌活性进行测定。结果表明:枫香树脂对四种细菌都有不同程度的抑制作用,最低抑菌浓度(MIC)值分别为0.3125mg·mL-1(大肠杆菌)、1.25mg·mL-1(荧光假单胞杆菌)、0.156 mg·mL-1(金黄色葡萄球菌)和0.3125mg·mL-1(枯草芽孢杆菌);对真菌黑曲霉无抑制效果。3)将枫香树脂粉碎至120目,对其耐氧化性能进行研究。结果表明:枫香树脂在常温下不易发生氧化变质,性质比较稳定。4)以枫香树脂为原料,按照某成熟胶基配方生产出胶基材料,并以该胶基制成口香糖样品,其性能测试结果表明:本实验所用枫香树脂与胶基中其他成分配伍性能良好,口香糖样品的粘滞性、胶弹性和咀嚼性能均为良好,但胶基和口香糖样品中仍残留枫香树脂气味。5)以昆明系小鼠为实验动物,分别进行急性毒性和蓄积毒性实验,评价枫香树脂的毒性。结果表明:急性毒性实验中无小鼠死亡及活动异常,枫香树脂的LD5016g·kg-1;胃排空实验中枫香树脂可正常消化排空;蓄积毒性实验中无小鼠死亡;实验组和对照组的重要脏器病理学检查无明显差异。枫香树脂属于实际无毒物质,可以正常排空,在小鼠体内不具有蓄积毒性作用。

3、枫香脂掺杂辨伪多指标分析检验方法

为了更准确鉴别枫香脂（枫脂）原料的掺杂情况，在不同产地的纯净枫脂中加入淀粉和松脂模拟掺杂枫脂。分析掺杂前后枫脂的理化性质和枫脂精油主要成分含量的变化，以建立一种枫香脂掺杂辨伪多指标分析的检验方法。结果表明∶掺入淀粉前，枫脂无碘显色反应，掺入淀粉后，碘显色反应明显：按照不同比例掺入松脂后，酸值，皂化值，紫外吸收峰数和峰值以及高效液相图谱均呈现易于鉴别、变化灵敏的特征值；且枫脂精油α-蒎烯、β-蒎烯和β-石竹烯的含量变化明显。以此方法的一个或几个指标的结合可更灵敏准确地进行枫香脂原料的掺杂辨伪。

4、枫香脂产品质量指标及掺杂辨伪多指标分析检验方法研究

枫香树(Chinesesweetgum)的树干在受到虫害或机械力损伤后能够分泌出一种带芳香气味的含油树脂,这种活立木枫香树的创伤性分泌物称为枫香脂。枫香脂经水蒸气或氮气蒸馏后,可以得到液体状枫脂精油和固体状枫香树脂,它们可广泛应用于药品、食品和工业助剂等方面。本文系统地研究了广西百色、广西桂林、福建顺昌、广西全州、广西田阳、广西隆林、广西那坡、江苏南京、贵州惠水和湖南新宁等产地的枫香脂及其产品的理化性质、特征图谱、产品指标以及枫香脂掺杂辨伪的分析检验方法,主要研究结果如下:1)研究了10个不同产地枫香脂原料理化性质和特征图谱。结果表明:枫香脂的酸值为25 mg/g～50mg/g,皂化值为70 mg/g～120mg/g，酯值为25 mg/g～95mg/g,含油率为9%～20%，枫香脂UV的特征吸收峰位为270nm和215 nm，枫香脂HPLC的特征图谱峰的保留时间是108min、110min和148min。枫香树脂的软化点为30℃～86℃，枫脂精油中α-蒎烯含量为10%～46%，β-蒎烯含量为12%～27%，蒎烯总含量为22%～80%，β-石竹烯的含量在8%～55%之间。2)确定了枫香脂质量指标，并制定了枫香脂质量指标分析方法行业标准(草案)。枫香脂质量指标：含水率4%，机械杂质含量5%，含油率10%～25%，酸值25mg/g～50 mg/g，皂化值70mg/g～120 mg/g。3)确定了枫香树脂质量指标，并制定了枫香树脂质量指标分析方法企业标准(草案)。枫香树脂质量指标：酸值30mg/g～50 mg/g，皂化值75mg/g～125 mg/g，软化点30℃～90℃，乙酸乙酯不溶物含量0.05%。4)确定了枫脂精油质量指标，并制定了枫脂精油质量指标分析方法企业标准(草案)。枫脂精油质量指标：相对密度0.865～0.875 g·cm-3,折光率1.4783～1.4924,初馏点≥150℃,馏程25%～60%,酸值3mg/g,α-蒎烯含量50%,β-蒎烯含量30%,β-石竹烯含量55%。 5)采用显色反应和GC、UV、HPLC等现代仪器分析等方法,进行了枫香脂掺杂辨伪多指标分析检验研究:向枫香脂中掺入淀粉和不同比例的松脂,比较掺入前后各指标的变化。结果表明:枫香脂中不含淀粉类物质,若枫香脂溶液遇碘–碘化钾溶液变色,则该原料枫香脂可能掺入了淀粉类物质;在本文各种分析条件下,若满足以下判据的任意一种,枫香脂均可能掺入了松脂:(1)酸值大于50mg/g;(2)皂化值大于110 mg/g;(3)枫脂精油中α–蒎烯含量高于40%且β–石竹烯的含量小于10%;(4)253nm处出现UV吸收峰;(5)在7.80min左右出现明显的HPLC吸收峰。进行辨伪分析时,以上判据可以单独或结合2个以上使用。

5、HPLC测定枫香脂碱提物中脱氢松香酸和松香酸的含量

建立用于测定枫香脂碱提物中脱氢松香酸和松香酸含量的HPLC方法。方法:采用C18柱;流动相乙腈-0.1%乙酸溶液(70∶30),流速1.0 mL·min-1,检测波长210,240nm。结果:脱氢松香酸在0.4～3.4μg,松香酸在0.6～4.8μg具有良好的线性;平均加样回收率分别为99.53%,101.9%。结论:所建立的方法简便、准确,可用于枫香脂的质量评价。

6、阴干对枫香脂中挥发油成分的影响

考察阴干操作对枫香脂中挥发油成分的影响。方法水蒸汽蒸馏法提取新鲜枫香阴干前后枫香脂挥发油,计算产率,并对所得挥发油进行气相色谱分析和气相-质谱(GC-MS)分析。结果枫香脂饮中片挥发油含有量仅为2.46%,而未进行阴干处理的新鲜枫香脂其挥发油含有量可以达到23.12%。气相分析结果显示,阴干前后枫香脂挥发油具体成分无明显差别,但阴干后挥发油中保留时间短的组分相对含有量显著降低。GC-MS分析结果显示,新鲜枫香脂共含有34种成分,而阴干后成分减少至32种。结论《中国药典》2010年版一部规定的枫香脂饮片炮制方法显著降低了其中挥发性成分的量,改变了枫香脂挥发油的组成。

7、枫香脂挥发油对大鼠离体胸主动脉的舒张作用

研究水蒸汽蒸馏法提取枫香脂挥发油对大鼠离体胸主动脉的舒张作用,并探讨其可能机制。方法枫香脂挥发油成分分析在气相-质谱上进行,分离SD大鼠胸主动脉进行离体血管环实验,观察枫香脂挥发油对苯肾上腺素预收缩引起的舒缩功能的反应,并结合一氧化氮合酶抑制剂左旋硝基精氨酸甲酯和环氧合酶抑制剂吲哚美辛,观测枫香脂挥发油对血管环的作用。结果气相-质谱结果显示主要成分是三甲基肼、3-蒈烯、(1R)-2,6,6-三甲基二环[3.1.1]庚-2-烯、2-亚甲基-4,8,8-三甲基-4-乙烯基-二环[5.2.0]壬烷;累计体积分数的枫香脂挥发油对苯肾上腺素预收缩的血管环在内皮完整最大舒张率可达32.67%;结合左旋硝基精氨酸甲酯和吲哚美辛孵育0.5 h后,均显示有明显抑制血管舒张的作用。结论枫香脂挥发油对大鼠离体血管确实有舒张血管的作用,其机制可能跟一氧化氮合酶和环氧合酶的合成有关。

8、枫香脂挥发油及乙酸乙酯部位对小鼠血管活性因子的影响

观察枫香脂挥发油和乙酸乙酯部位对小鼠血管活性因子的影响。方法:小鼠给药10 d后,取血分离血浆,按照试剂盒说明采用酶联免疫法测定血栓素A2(TXA2)、前列腺素I2(PGI2)、组织型纤维溶酶激活物(t-PA)和内皮素1(ET-1)的含量。结果:给予枫香脂挥发油和乙酸乙酯部位后,小鼠血浆TXA2的含量均降低,与空白组[(268.870±42.257)μg/L]相比,挥发油大剂量组[(224.258±35.479)μg/L、]中剂量组[(232.484±29.138)μg/L]比较,差异均有高度统计学意义(均P<0.01),挥发油小剂量组[(244.645±36.687)μg/L]差异有统计学意义(P<0.05),而枫香脂乙酸乙酯部位差异均无统计学意义;血浆PGI2含量均升高,与空白组[(107.850±12.264)μg/L]比较,挥发油大剂量组[(117.900±6.676)μg/L]、中剂量组[(116.167±6.284)μg/L]差异有统计学意义(均P<0.05),而挥发油小剂量组和乙酸乙酯部位各剂量组均无统计学意义;血浆t-PA含量均降低,与空白组[(1968.400±229.873)μg/L]比较,乙酸乙酯部位组大剂量组[(1647.200±141.717)μg/L]、中剂量组[(1748.000±198.017)μg/L]、小剂量组[(1550.800±152.062)μg/L]差异均有统计学意义(均P<0.05),而枫香脂挥发油各剂量组均无统计学意义;血浆ET-1的含量均降低,但与空白组[(716.147±52.137)μg/L]比较,只有挥发油大剂量组[(665.321±32.012)μg/L]差异有统计学意义(P<0.05),而其他各剂量组均无统计学意义。结论:枫香脂"活血化瘀"功效可能与枫香脂挥发油和乙酸乙酯部位对血管活性因子的调节作用有关,具体机制可能与改善血管内皮功能有一定联系,但有待进一步深入研究。

9、枫香脂干预类风湿关节炎机制的分子对接研究

通过网络药理学和分子对接研究枫香脂治疗类风湿关节炎(RA)的作用机制。在TCMID平台及相关文献,通过筛选得到枫香脂有效活性成分13种,从相关数据库查找到活性成分治疗RA靶点有27个。构建"成分-靶点"、"靶点相互作用"网络,利用Metascape平台进行基因通路的富集分析,结果显示枫香脂治疗RA,主要通过调控MAPK14、PTGS2等靶点以及白介素-2相关的信号通路、MAPK信号通路等对RA发挥治疗作用。采用LeDock对成分与靶点进行分子对接后,M19与CTSK、G6PD、MAPK14、PTGS2,M8与G6PD、MAPK14,M6与PTGS2,M23与PTGS2之间docking值较高。枫香脂对RA的治疗,体现了蒙药多成分、多靶点、多途径的特点。

参考文献：

[1] Li Bei, Deng Yide, Guo Jixian, et al.Pharmacological effects of resina liquidambaris and styrax on cardiovescularsystem Natural Product Research and Development. 1999 ;11(5):72-79.

[2] 陈朱辉;枫脂氮气提炼及枫香树脂在口香糖中的应用与生物活性研究[D];南京林业大学;2015年

[3] SHEN Xu-biao, CHEN Zhu-hui, ZENG Tao.Multi-index Analytical Test Method of the Identification in Adulteration inChinese Sweetgum Oleoresin[J]. Biomass Chemical Engineering, 2016, 50(2):24-28.

[4] 沈徐标;枫香脂产品质量指标及掺杂辨伪多指标分析检验方法研究[D];南京林业大学;2016年

[5] 王英锋, 魏小燕. HPLC测定枫香脂碱提物中脱氢松香酸和松香酸的含量. 中国中药杂志, 2013, (1): 57-59.

[6] 李建明,宋清宏,耿洪亚,陈川. 阴干对枫香脂中挥发油成分的影响. 中成药，2014，(4):  813-818.

[7] 李建明,王政,陈川,宋清宏. 枫香脂挥发油对大鼠离体胸主动脉的舒张作用. 中成药，2015, (8): 1659-1663.

[8] 程再兴, 陈卫琳, 陈锡铖, 林丹, 陈红. 枫香脂挥发油及乙酸乙酯部位对小鼠血管活性因子的影响. 中国医药导报, 2011,(34): 37-39.

[9] 满达,白明慧,木其尔,呼格吉乐,秀布松,黄树青,特木其乐.枫香脂干预类风湿关节炎机制的分子对接研究[J].天然产物研究与开发,2020,32(6):920-9271056