气相色谱-质谱定性分析

第一节、质谱检索

1、目前EI质谱数据库主要是四极质谱完成的，其他质谱有质量歧视效应。

2、在GC-MS分析时，通常需要扣除本底，然后检索。

3、选取质谱时，要注意自身化学电离问题。

4、目前检索准确率最高的是四极质谱，一般认为是25%左右，离子阱质谱次之，TOF MS较差。

第二节 保留指数定性的原理和方法

规定正构烷烃的保留指数为100N（N为其碳原子个数）

（1）恒温气相色谱条件下的保留指数

两种正构烷烃（碳原子个数为n，N），组分的保留时间为t（tn〈 t 〉tN）。tm为死时间

RI = 100n+100[N-n]*[log t’–log t’n]/[log t’N -log t’n]

t’= t- tm ; t’n = tn - tm ; t’N = tN- tm

（2）在程序升温的条件下的保留指数

采用实际的保留时间代替保留时间的对数进行计算

RI = 100n+100[N-n]*[t –tn]/[tN - tn]

（3）保留指数的影响因素

••同种化合物在非极性固定相和极性固定相上的保留指数不同

••同种化合物在极性相似而不同种类的固定相上的保留指数差异小

••保留指数也不受担体种类、固定相的多少和膜厚、色谱柱内径和长度的影响。

••色谱条件（包括程序升温的条件、进样口温度）对保留指数没有影响。

••保留指数是利用色谱方法进行色谱峰定性的最有力方法

各类非极性色谱柱的上的保留指数

（4）双柱定性法

分别计算组分在两种不同极性固定相的毛细管色谱柱上的保留指数

两个保留指数与标准品一致，就可初步对该组分定性

玫瑰单萜二醇异构体双柱保留指数定性。

第三节 串级质谱方法

两种产地不同的药用红景天根茎粉末直接静态顶空分析结果。

串联质谱(MS/MS)定性

串联质谱定性

母离子同位素峰产物离子扫描辅助定性

母离子同位素峰产物离子扫描辅助定性

第四节. 高分辨MS定性

常规GC-MS定性分析:气相色谱高效分离和质谱高灵敏定性技术有效的结合。

在混合物定性分析中，GC-MS应用最为广泛、简便、成熟。

是复杂样品分析首选方案

常规GC-MS定性分析

高分辨GC-MS定性

高分辨质谱仪

气相色谱/高分辨飞行时间质谱联用仪

气相色谱+ 正交加速飞行时间质谱

有机小分子化合物 GC-HRMS

神农香菊中挥发性成分的定性分析

保留指数结合准确质量定性

碎片离子的准确质量辅助定性

峰26谱库匹配度及其碎片离子准确质量

第五节离子分子反应

GC-MS定性分析方法

挥发性成分分析质谱仪器完整配置

挥发性成分定性分析策略