香精与香料(26)—聊聊芳樟醇

1、芳樟醇的来源

概述

芳樟醇的化学本质是一种单萜醇，无色油状液体。在精油图鉴中翻译为沉香醇，本身具有清甜的花香，似铃兰香气，是花梨木精油、芳樟精油中的主要成分。芳樟醇分子具有手性，有左旋和右旋两种对映结构，两种异构体的香气有所区别，这在花梨木油和芳樟油中有较明显的表现。芳樟醇又名沉香醇、沉香油醇、胡荽醇、芫荽醇、伽罗木醇、里那醇等。芳樟醇是无色液体，具有铃兰花香气，但随来源而有不同的气息。

芳樟醇本身的香气颇佳，沸点又比较低，在朴却的香料分类法里，芳樟醇属于“头香香料”，当调香师试配一个香精的过程中觉得它“沉闷”、“不透发”时，首先想到的应该就是“加点芳樟醇”，由此可见芳樟醇在调香师的心目中是占居重要位置的。

来源

芳樟醇存在于众多植物挥发油中，其乙酸酯即乙酸芳樟酯也同样分布非常广泛，也是一种很有价值的香料。天然芳樟醇的资源有限，虽然含有芳樟醇的天然香料多得不计其数（这也是在几乎所有的日用香精里都能检测到它的缘故），但可用于从中提取芳樟醇或直接作为芳樟醇加进香精里的天然香料品种只有芳樟木油、芳樟叶油、白兰叶油、玫瑰木油、伽罗木油和芫荽子油等寥寥数种，其它天然香料如橙叶油、柠檬叶油、玳玳叶油、香柠檬薄荷油、香紫苏油以及从荣莉花、玫瑰花、依兰依兰花、玉兰花、树兰花、薰衣草等各种花、草提取出来的精油里面所含的芳樟醇则是以＂次要成分＂ 进入香精的。

市售天然芳樟醇主要从伽罗木油、玫瑰木油、胡荽子油、芳樟油等天然精油中分离而得。用高效分馏柱分馏，可分别制得左旋和右旋芳樟醇粗品，进行第二次分馏可得含量99.9 ％以上的天然芳樟醇成品。来自天然的芳樟醇气味纯正、圆和、甜润、幽雅，是合成芳樟醇难以相比的。中国的芳樟油是芳樟醇重要资源之一。从芳樟木油、芳樟叶油提取的芳樟醇是目前＂天然芳樟醇＂ 的主要来源之一。

采用人工识别（ 鼻子嗅闻）的方法从杂樟树苗中筛选含芳樟醇较高的＂芳樟＂ 栽种进而提炼＂芳樟叶油＂ 也有三四十年的历史了。用这种办法可以得到芳樟醇含量60 ％以上的精油，个别厂家可以成批供应含芳樟醇70％的＂芳樟叶油＂，再用这种＂芳樟叶油＂ 精馏得到主成分95％以上的＂天然芳樟醇＂（ 左旋体一般占85－90％）。

应用

人工配制香精的过程中，芳樟醇也是调香师十分喜欢的原料，我们日常接触到的加香产品，尤其是花香型的产品，往往都含有或多或少的芳樟醇。芳樟醇用于花香型香精、香水、香皂等芳香工业中，广泛用于调合百合，丁香、香豌豆、橙花等的花精油，以及琥珀型香、东方型香、醛型香的调合香料、化妆品香料、食品香料。

从芳樟醇的自然分布广泛与人工使用广度之大也可以侧面证明这是我们在精油调香中也会用到的一个非常好的搭配，事实上以芳樟醇为主要成分的精油确实也是我们调香原料的好选择，可以加入大量作为主体香气，也可以加入少量来修饰其它香气。另一个角度来讲，芳樟醇类型的精油确实是调香中的最佳女二号。

1、在调香中的应用

芳樟醇是香精领域的中流砥柱，不论添加水平的高低，都极度适用于各类茶味和水果香精。

Linalool （FEMA= 2635， CAS# 78-70-6）是自然界中分布最广泛的香精化学品之一。成分的香气含有浓郁的花香，类似于薰衣草，有一些柑橘的香气。在较低、更自然的浓度下，它变得极具吸引力，起着不可或缺的作用，尤其适用于茶、杏、桃子和蓝莓。

此外，它还适用于其他类别香精，以中等的添加水平执行纯正的服务。正是这种变色龙特性，确保在香精工业发展至今。芳樟醇是一种香原料，一直被评为前30名最广泛使用的香原料。

本文给出的剂量率是建议用于即饮饮料或简单肉汤中，添加量为0.05%。

茶味香精

伯爵茶：芳樟醇对于伯爵茶来说是一个关键的成分，添加到茶叶或粉末的量高达0.3%。如果换算成本文的使用标准，则超过了 50000 ppm。（「伯爵茶（Earl Grey Tea）」可以说是世界上最受欢迎的调味红茶之一，它由佛手柑及茶叶混合而成，因此有着柑橘的特殊清香。在名称方面，伯爵茶不若锡兰红茶、阿萨姆红茶等茶是采用产地做为命名，而是以十九世纪初英国首相格雷二世伯爵（Earl Grey）的姓名来命名为「格雷伯爵茶」，中文也因此得到了「伯爵茶」的称呼。）

柑橘香精

佛手柑：佛手柑油传统上是伯爵灰茶的主要成分，可使用极高水平的芳樟醇，在标准强度，添加量高达50000 ppm。

橘子：橘子香精含有比橙味高得多的芳樟醇水平。理想的水平取决于所需的花香量，但2000 ppm 是一个很好的起点。

日本香橙：日本香橙的芳樟醇含量比普通的橘子中的芳樟醇含量要低得多，理想水平在1000 ppm左右。

葡萄柚：葡萄柚油在自然界中仅含有约0.1%的芳樟醇，但葡萄柚香精的理想芳樟醇含量往往高于此，约为500 ppm。

柠檬：柠檬香精中的芳樟醇效果与葡萄柚香精（提升和增亮）非常相似，理想的添加水平也相似，约为 400 ppm。

热带水果香精

木瓜：这种成分在木瓜中的作用是很强劲的， 5000 ppm 的级别是一个很好的起始级别，但更高的水平也是可行的。

菠萝：芳樟醇在正宗的菠萝香精中可以发挥重要作用，并且与主要的水果香调形成可喜的对比。1000 ppm 的水平就可以。

百香果：同样的评论同样适用于百香果香精，理想的添加水平非常相似：约800 ppm。

西瓜：西瓜香精的这种成分水平因轮廓而异，因为许多市场上的西瓜香精与真正的水果只有适度的相似之处。1000 ppm是一个很好的起点。

香蕉：芳樟醇可在 800 ppm 的添加水平下为香蕉香精增添令人欢迎的复杂性和真实性。

芒果：成熟的芒果香精可以受益于添加约200 ppm的这种成分，但更高的水平效果更好。

番石榴：通过添加适量的芳樟醇，理想情况下约为200 ppm，可以提升和增亮番石榴的口感。

芦荟：许多芦荟香精过于强调玫瑰的香调，使用 200 ppm 的芳樟醇将有助于抵消这一缺陷。

其他水果香精

蓝莓：芳樟醇是蓝莓香精中必不可少的成分，最佳使用水平在3000 ppm之间。

葡萄：康科德型葡萄香精可以受益于添加约600 ppm的这种成分，但2000 ppm更适合白葡萄，维尼法型香精，特别是马斯喀特。

桃子、花蜜和杏：1000 ppm的芳樟醇在花蜜、杏和桃子香精中非常有效，较高的水平为桃子和杏味增添了明显的糖果（但仍相当宜人）香气。

梅子：类似的水平，约1000 ppm，使得梅子香精很逼真，尤其是那些用于糖果应用的香料方面效果很好。

草莓：草莓香精的最佳使用水平取决于所需的草莓轮廓类型。野生草莓轮廓可以很好地利用更高的水平，约800 ppm。

黑莓：正宗的黑莓香精有一个明显的香气成分，而这类香精可以特别受益于添加500ppm的芳樟醇。

树莓：在逼真的覆盆子香精中效果相对微妙，理想的添加水平在300ppm之间。更高的水平可用于在香调更强烈的紫色或更面向幻想的香精。

黑醋栗：黑醋栗香精只需要低水平的添加，80 ppm 是相当有效的。

其他香精

菊花和玫瑰：这两类的花卉香精很容易过于简单化，并且两者都很好地呈现香味在1000 ppm的芳樟醇水平。

番茄：番茄香精的所有不同轮廓都可以通过适度添加的芳樟醇来帮助，添加水平应约为500 ppm。

橄榄：正宗的橄榄香精可以通过相对温和的芳樟醇来改善。100 ppm是一个良好的开端。

蜂蜜：理想的添加水平取决于所需的蜂蜜类型，对于偏向花香蜂蜜的类型，从 10 ppm到 100 ppm 不等。

2、芳樟醇在化妆品或美容产品中的应用

(1).镇痛作用

发挥镇痛作用的天然活性成分主要包括：多糖、生物碱、黄酮、挥发油、皂苷等，其中芳樟醇是挥发油中研究最多的单萜类化合物。

(2).抗焦虑作用

小鼠吸入芳樟醇后，在光暗测试中表现出了抗焦虑活性，小鼠的社交行为能力提高，攻击性行为减少，且只有在高剂量给药时，才会出现损害记忆功能的副作用。

(3). 镇静催眠作用

芳香疗法很早就被用于世界卫生医疗，它主要利用天然芳香植物中的芳香分子，通过吸入、按摩、口服摄取等方法，作用于人体皮肤、呼吸道、肺部、淋巴与血液、神经系统等部位，从而产生保健、治病等功效。薰衣草精油是芳香疗法中常用的天然药物，具有镇静催眠、抗焦虑、抗炎、抗氧化等多种生物活性。芳樟醇作为薰衣草精油的主要成分，也被证实具有镇静催眠的药理作用。小鼠吸入不同浓度的芳樟醇(1%，3%)后，均能延长戊巴比妥诱导的睡眠时间，降低体温，减缓运动行为，且不影响小鼠的运动协调性。

(4).抗炎作用

炎症是机体对于刺激的一种防御反应，主要表现为红、肿、热、痛和功能障碍。炎症反应作为机体的防御机制通常对人体是有益的，但是当发展成慢性炎症，就有可能导致其他疾病的产生，如癌症、哮喘、风湿症、过敏性皮炎以及胃肠道功能紊乱等。

(5). 抗肿瘤作用

尽管目前临床上还没有芳樟醇抗肿瘤制剂，但有关其抗肿瘤作用及初步机制已经为许多研究报道所证实。在筛选抗肿瘤小分子化合物时，发现芳樟醇能明显抑制多种人淋巴细胞白血病细胞增殖，而对正常骨髓造血细胞及外周血细胞的增殖没有显著影响。进一步研究表明，其作用机制为芳樟醇通过上调p53，p21，p27，p57等DNA损伤相关基因的表达，使GADD45α的表达也相应上调，从而激活c-JUN/JNK凋亡信号通路，启动凋亡程序。

(6). 抗菌作用

芳樟油气相抗菌机制的研究表明，相比于其他植物精油，芳樟油对大肠杆菌、肺炎链球菌、溶血性链球菌、金黄色葡萄球菌的抑制效果最为显著，而芳樟醇是其主要抗菌活性物质，结构中的羟基是抑菌活性中心，最小抑菌浓度(MIC)为200μL·L(-1)。体外抑菌实验揭示，芳樟醇对牙周致病菌和致龋细菌有显著抑制作用，但高浓度的芳樟醇具有较大细胞毒性，因此在与口腔卫生产品联用时其浓度应低于0.4g·L(-1)。

(7). 抗氧化作用

芳樟醇的抗氧化活性取决于多种因素，不同的细胞类型、氧化反应引发剂或实验条件，会产生截然不同的效果。研究发现，在人肝癌细胞HepG2和人淋巴B细胞NC-NC中，芳樟醇因其自由基清除能力，从而对叔丁基氢过氧化物(t-BOOH)诱导的细胞毒性有保护作用。相反以2，2'-偶氮二异丁基脒二盐酸盐(ABAP)诱导脂质过氧化，分别采用硫代巴比妥酸反应物法(方法A)和共轭二烯法(方法B)，探究了100多种挥发油成分的抗氧化活性，结果显示芳樟醇在方法B测定中完全没有抗氧化作用，而在方法A测定中反而呈现出促氧化作用。